Это слова-синонимы, но смысл, на мой взгляд, разный.. . Своими словами, скучать (скука) - мне кажется, это более поверхностное, не глубокое, какое-то томление, ожидание.. . А тосковать - это почти на стенку лезть, думать только о нём.. . Тоска обязательно сопровождается глубокой душевной грустью и, возможно, неким чувством безысходности (на тот момент, в котором тоскуешь)...